/// 关闭

Knowledge Base

镍催化电还原双脱羧C(sp3)−C(sp3)偶联

Last edited: 26-OCT-2023


Challenge
两个相似或相同的官能团之间进行交叉偶联以形成新的 C-C 键,是利用现有化合物快速构建复杂化合物的有效方法。经典的Kolbe电解偶联将羧酸或羧酸盐电化学氧化脱羧成相应的自由基,然后再重组生成新的 C-C 键。尽管电解偶联在有机合成领域有着远大的前景,但自 19 世纪以来,因一直采用强氧化电解方法限制了其在有机合成中的应用和拓展。因此,科研工作者们一直致力于开发更温和的还原电解策略。

文献报道如: Ni-electrocatalytic Csp3–Csp3 doubly decarboxylative coupling | Nature P. S. Baran et al., Nature 2022, 606, 313
Solution
经过Phil.S Baran实验室的全面优化,实现了一锅法合成的双脱羧偶联(dDCC),且无需严格的无水无氧条件。
在实验中,ElectraSyn 电化学合成仪、Carousel 6位平行恒流模块共同高效完成了反应条件的筛选和底物拓展。
Details
大致的实验条件如下:
NiCl2•dme作催化剂、L4作配体、0.2 M NaI作电解质、锌作阳极、镍作阴极、DMF作溶剂。该反应无需保持严格无水无氧条件,采用酸化步骤反应完后,直接加入反应物料开始电合成2反应,一锅法即已成功实现羧酸间的C(sp3)−C(sp3)偶联反应。在ElectraSyn电化学合成仪的协助下,2.5h即可完成反应(0.1 mmol级别)

目标反应:


Result
Phil.S Baran实验室开创了镍催化电还原双脱羧基偶联的方法,该方法可使反应步骤数减少 73%(相比于 32 种化合物的文献反应路径,该法至少共减少 160 个步骤),从而获得各种简单抑或复杂的脱羧基团。实验中,使用廉价的镍催化剂、标准化的ElectraSyn电化学合成仪,将羧酸原位生成“氧化还原活性酯”,实现多种一级、二级和三级羧酸间的C(sp3)−C(sp3)偶联,其简便程度可媲美经典的酰胺键形成。

产物
Additional information
Flyer ElectraSyn Case Studies Download
Related Products
ElectraSyn 2.0 Package ElectraSyn 2.0 Package
价格 RMB 32439
订货号 0020008980
查看产品详情
加入购物车
IKA Carousel IKA Carousel
价格 RMB 28814
订货号 0020017512
查看产品详情
加入购物车
Zinc, Set of 12 Zinc, Set of 12
价格 RMB 3761
订货号 0040002850
查看产品详情
加入购物车
Nickel foam, Set of 12 Nickel foam, Set of 12
价格 RMB 900
订货号 0040002861
查看产品详情
加入购物车
CV Package CV Package
价格 RMB 6048
订货号 0040002864
查看产品详情
加入购物车
ElectraSyn 2.0 pro Package ElectraSyn 2.0 pro Package
价格 RMB 37840
订货号 0040003261
查看产品详情
加入购物车
IKA Pro-Seal IKA Pro-Seal
价格 RMB 5896
订货号 0040007151
查看产品详情
加入购物车
IKA隐私设置
我们在我们的网站上使用cookies。一些是必要的,而另一些则帮助我们为您改进网站及其功能。您可以接受它们或调整您的cookie设置。您可以在我们的隐私政策中找到更多信息。
您可以在这里自定义cookie设置
必要
统计
营销
更多选项
保存
接受所有